Browsing by Author "Nadtoka, Oksana"
Now showing 1 - 4 of 4
- Results Per Page
- Sort Options
Item Investigation of photoinduced orientation ordering in polymethacrylates with side-chain azobenzene moieties(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2012) Nadtoka, Oksana; Yaroshchuk, OlegThe initial and the photoinduced 3D orientational order in the films of two methacrylic polymers containing azobenzene groups with electron-donor or electron-acceptor substituents was studied by using null ellipsometry and UV/Vis absorption spectroscopy. The 3D order was induced by monochromatic polarized light of two different wavelengths corresponding to ππ* and nπ* absorption bands of azochromophores. We found that, depending on the excitation wavelength and terminal substituents of azochromophores, recording kinetics of photoinduced anisotropy in the polymers is dominated by either angular redistribution or angularly selective trans-cis isomerization of the chromophores originally being mainly in the trans-form. Before irradiation, the azobenzene groups in the films of all polymers show preference to the out-ofplane ordering. Scenario of the order transformation under irradiation depends on the prevailing mechanism of the photoinduced anisotropy. In case of angular redistribution,initial positive uniaxial order of azochromophores is transformed into the negative uniaxial order characterized by random orientation of these units in the plane perpendicular to the polarization direction of the exciting light. In turn, in case of photoselection, the chromophores approach a zero-order (spatially isotropic) state due to exhaustion of the anisotropic trans-isomers in all directions. The transient orientational structures in these kinetic processes are biaxial. Вивчено кінетику фотоіндукованого впорядкування двох метакрилових полімерів, що містять азобензольні групи з електрон-донорними або електрон-акцепторними замісниками, при їх опроміненні за різних довжин хвиль. Експериментальні дослідження було проведено з використанням методів нуль-еліпсометрії та спектроскопії. Показано, що азофрагменти орієнтуються в залежності від довжини хвилі за механізмом фотоорієнтації або фотоселекції. За механізмом фотоорієнтації азохромофори спонтанно розміщуються в площині, перпендикулярній вектору поляризації світла Eex. У випадку, коли переважає механізм фотоселекції, 3-мірний розподіл азохромофорів у стані насичення є ізотропним завдяки суттєвому вичерпанню анізотропних транс-ізомерів.Item Nonlinear optical effects in polymeric azoesters(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2010) Nadtoka, OksanaThe new photochromic polymers based on methacrylic azoesters were synthesized. The azobenzene side chains of obtained polymers contain different groups of both acceptor and donor nature as well as flexible alkyl spacer. The third order nonlinear optical susceptibilities (c<3>) of the studied solutions were measured by degenerating four wave mixing (DFWM) method. As a result, the enhancement of the molecular conjugation and the high NLO chromophore concentration in the molecular chain contribute much to heightening the third-order NLO effect. The electronic effect of the substituent on the azobenzol group and the push–pull electronic structure contributes much to enhancing the NLO property. Синтезовані нові фотохромні полімери на основі метакрилових естерів. Показано, що бічні азобензольні ланки отриманих полімерів містять різні групи донорнопосилення НЛО ефекту третього порядку. Встановлено, що електронний ефект замісника в азобензольній групіта пушпульна електронна структура значно покращують НЛО властивості.Item Photoinduced spatial orientational order in methacrylic thiazole containing azopolymers(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2007) Nadtoka, Oksana; Syromyatnikov, VladimirБуло синтезовано нові кополімери метилметакрилату та метакрилових азомономерів, що містять тіазольне кільце в азофрагментах. Поєднання методу пропускної нуль-еліпсометрії та методу поглинання було використано для вивчення тривимірної орієнтаційної конфігурації азохромофорів в цих поліметакрилатах. При опроміненні, у разі реалізації механізму переорієнтації азохромофори орієнтуються перпендикулярно до напрямку поляризації світла, що падає (Eex).The new copolymers methyl methacrylate and methacrylic azomonomers containing the tiazole ring in azofragments were synthesized. The combination of the transmission null ellipsometry and total absorptionmethods have been applied to study 3D orientational configurations of azochromophores in these polymethacrylates. Under irradiation, if reorientationmechanismof the photoinduced ordering prevails, the azochromophores reorient perpendicularly to the polarization direction of the exciting light (Eex).Item The influence of chemical structure of chromophore on polymerization of methacrylic azomonomers(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2014) Nadtoka, Oksana; Syromyatnikov, VolodymyrMethacrylic azomonomers based on paraaminoacetanilide suitable for preparation of liquid crystal (LC) photoaligning functionalized polymers were synthesized. Azofragments include various aromatic rings: benzene, naphthalene, 8-oxyquinoline, and thiazole derivatives. The kinetics of polymerization of synthesized azomonomers was studied. Efficient polymerization constants KS of thermo-induced radical polymerization are presented. The relative activities r1 and r2 were calculated by the Fineman-Ross method. It was shown that the nature of the aromatic ring in azochromofore influences polymerization rate by two ways: steric effect and chemical structure. Thus, structurally coloured (co)polymers based on synthesized monomers were obtained and the absorption spectra of polymer films were recorded. We have used different electron donor and electron-acceptor groups (push–pull effect creation) in rings to enhance absorption and charge transfer properties. The structure–property relationship has been studied, which allowed us to conclude that push-pull effect influences absorption maximum shift of synthesized polymers. Синтезовано метакрилові азомономери на основі пара-аміноацетаніліду, що використовуються для отримання функціоналізованих полімерів для орієнтації рідких кристалів. Азофрагменти містять у своїй структурі різноманітні ароматичні ядра: бензольне, нафталінове, 8- оксихіноліонове та похідні тіазолу. Вивчено кінетику полімеризації синтезованих азомономерів. Представлено сумарні константи ефективності термоінфційованої полімеризації KS. Методом Файнмена-Росса визначено константи кополімеризації та розраховано параметри Q та e. Показано, що природа ароматичного ядра впливає на швидкість полімеризації двома шляхами: через стеричний чинник та безпосередньо хімічну будову. Отримано структурно- забарвлені (ко)полімери на основі синтезованих мономерів, а також записано їх спектри поглинання. Показано, що при використанні електоноакцепторних та електронодонорних замісників (створення пуш-пульного ефекту) можливе посилення як поглинання, так і здатність до перенесення заряду в системі. Вивчено взаємовплив структура-властивості і показний вплив пуш-пульного ефекту на зміну максимуму поглинання синтезованих полімерів.