Browsing by Author "Shibanov, Volodymyr"

Now showing 1 - 10 of 10

Calculation of NMR 13C spectra of pentanol and its esters as an example of effective application of additivity of chemical shift Increments for attributed signals in aliphatic compounds spectra
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2010) Mizyuk, Volodymyr; Shibanov, Volodymyr
Application of increments additivity allows to attribute closed by value signals in the area of 28 ppm in NMR 13C spectra of 1-pentanol (I) and its esters (II, III) for C2 and C3 atoms during calculations of δС 2 and δС 3 chemical shifts. In case of pentylformate (IIa) on the basis of calculated data it has been suggested to interchange attributions made by authors [2]. Застосування принципу адитивності інкрементів при розрахунках хімічних зсувів δС 2 та δС 3 для атомів С2 і С3 1-пентанолу (І) та його естерів (ІІ, ІІІ) дало можливість обґрунтовано віднести близькі за величиною сигнали в області 28 м.ч. в спектрах ЯМР13С цих сполук. У випадку пентилформіату (ІІа) на основі розрахункових даних запропоновано поміняти місцями віднесення, зроблені авторами [2].
Effect of spectra recording conditions on the example of chemical shifts calculation in CMR spectra of 1-pentylbenzoylformate
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2011) Mizyuk, Volodymyr; Shibanov, Volodymyr
The concept of "compatible" and "incompatible" CMR spectra has been introduced. Application of compatibility increments (IC) allows to calculate the chemical shifts of C and C3 atoms of pentyloxyl fragment in 1-pentylbenzoylformate with a sufficiently good accuracy. Введено поняття "сумісних " і "несумісних " ЯМР спектрів. Застосування "інкрементів узгодження " дало можливість з достатньою точністю розрахувати хімічні зсуви атомів С2 і С пентилоксильного фрагменту в 1-пентилбензоїлформіаті.
Effect of substituent geometrical parameters on the chemical shifts of ortho- and meta-protones in NMR 1H spectra of monosubstituted benzenes
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2015) Mizyuk, Volodymyr; Shibanov, Volodymyr
Spectral (NMR 1H) parameters of phenyl ring protons in 26 monosubstituted benzenes C6H5-Y, including benzene, have been investigated. The values of ortho-, meta- and para-protons chemical shifts, as well as differences between the values of mentioned protons absorption have been analyzed by analytical and graphical ways. The concept of ideal plots for three types of phenyl protons and substituent “voluminosity” has been introduced. The dependence of voluminosity on substituent chemical structure and influence of voluminosity on the chemical shift of ortho-protons signals were shown. The plots of ortho-protons chemical shifts versus Brown constants have the high (99 % and more) correlation coefficient. Наведено спектральні (ЯМР 1Н) параметри протонів фенiльного кільця в 26 монозаміщених бензолах C6H5-Y (включаючи сам бензол). В аналітичному і графічному вигляді проаналізовано величини хімічних зсувів орто-, мета- і пара-протонів, а також різниці між величинами їх поглинання. Введено концепцію ідеальних графіків для трьох типів фенільних протонів. Розглянуто поняття «об‘ємності» замісника, її залежність від хімічної структури замісника і вплив на величину поглинання орто-протонів. Показано, що з врахуванням «об‘ємності» замісника можна побудувати графіки залежностей хімічного зсуву орто-протонів від констант Брауна з дуже високим (99% і вище) коефіцієнтом кореляції.
Interaction between molecule fragments unbound by chemical bonds through the space during NMR 1H spectra registration
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2012) Mizyuk, Volodymyr; Shibanov, Volodymyr
The chemical shifts in NMR 1H spectra of the para-substituted propylbenzens of the general formula: p-X-C6H4-CRR1CH2CH3 (where R, R1 = H, CH3) have been analyzed. The presence or absence of the aryl fragment influence on the methyl end-group was observed by the value of the basic spectral parameters – the chemical shifts of methyl protons (δСН3Н) in comparison with analogous data of corresponding alkanes. The specific criteria for identifying such effect were developed and validated. We make the overall conclusion about high probability of the reciprocal intramolecular interactions between unbound fragments of the molecule in tert-amylbenzene and tert-amylphenol (R = R1 = CH3). Проаналізовано хімічні зсуви пара-заміщених пропілбензолів загальної формули p-X-C6H4-CRR1CH2CH3 (де R, R1 = H, CH3) в ЯМР 1Н спектрах. За допомогою базового спектрального параметру – величини хімічного зсуву метильного протону порівняно з величиною відповідного алкану показаний вплив наявності чи відсутності арильного фрагменту на кінцеві метильні групи. Розроблено спеціальні критерії для ідентифікації і оцінювання такого ефекту. Зроблено загальний висновок, що вирогідність взаємної внутрішньо-молекулярної взаємодії між незв‘язаними фрагментами в молекулі трет-амілбензолу і трет-амілфенолу (R = R1 = CH3) є дуже високою.
Peculiarities of 13 C NMR spectra of benzoylformic acid and its esters. 1. Benzoyl fragment
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2009) Mizyuk, Volodymyr; Shibanov, Volodymyr
Peculiarities of 13C NMR spectra of benzoyl fragment of benzoylformic acid and its esters have been investigated and characteristic values of a chemical shift of all five types of fragment atom have been examined. Similar parameters of other benzoyl-containing compounds by general formula Bz–X (X = H, NR2, OR, SR, Cl, Br), as well as those of compounds Bz–C (L)(M)(N) have been compared. It has been shown that spectral peculiarities of a benzoylformates phenyl fragment are defined by the carbonyl, not by the carbalkoxyl group. Досліджені особливості спектрів ЯМР13С бензоїльного фрагмента бензоїлмурашиної кислоти та її естерів. Наведені характеристичні величини хімічних зсувів усіх п'яти типів його вуглецевих атомів. Проведено порівняння з аналогічними параметрами інших бензоїлемісних сполук загальної формули Bz–X(X=H,NR2,OR,SR,Cl,Br), а також з сполуками Bz–C(L)(M)(N). Доведено, що спектральні особливості фенільного фрагменту бензоїлформатів визначає карбонільна, а не карбалкоксильна група.
Peculiarities of NMR 13C spectra of benzoic acid and alkylbenzoates. II. Regular spectra differences between benzoic fragments of alkylbenzoates, derivatives of primary, secondary and tertiary alcohols
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2008) Mizyuk, Volodymyr; Shibanov, Volodymyr; Kobrin, Lesja; Marshalok, Galyna; Elagin, Georgiy
Differential spectral parameters D?С of some primary, secondary, and tertiary alkylbenzoates have been calculated. Such parameters are the differences between the two basic spectral parameters – ?С values in NMR 13C spectra. The effective usage of differential spectral parameters has been shown using particular spectral task for primary alkylbenzoates as an example. Для ряду первинних, вторинних і третинних алкілбензоатів розраховано деякі диференційні спектральні параметри Δδс, які є різницею між двома базовими спектральними параметрами - значеннями Δδс у спектрах ЯМР13с. На прикладі вирішення конкретної спектральної задачі для первинних алкілбензоатів показано ефективність використання диференційних спектральних параметрів.
Peculiarities of NMR 1H and 13C spectra of alkyl groups in functionalized linear alkanes of the general formula CH3(CH2)MY
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2014) Mizyuk, Volodymyr; Shibanov, Volodymyr
Literature data of NMR 1H and 13C spectra of linear alkanes X–(CH2)n–Y (I), (where X = H; Y – 38 different substituents, including H and CH3) were considered. The new universal way of estimating the chemical shifts values of the methylene groups (δH CH2 = = δH i, δC CH2 = δC i, i = 1–38) in I was proposed. The concept of it considers changes in the values δH i and δC i of each methylene groups in I (called as increments ΔδH i and ΔδC i) as a result of conversion to I of a hypothetic alalkane –(CH2)k–(CH2)n–(CH2)l– (II) by replacing infinitely long fragments –(CH2)k– and –(CH2)l– of it with the substituents X and Y. Increments ΔδH i and ΔδC i for all substituent types were calculated and tabulated. The proposed method allows to calculate the δH i and δC i parameters for the unpublished NMR 1H and 13C spectra of long- and medium-chain compounds I. The example of calculations was given. Розглянуто дані літератури 1Н і 13С ЯМР спектрів лінійних алканів X-(CH2)n-Y (I), (де X = H; Y – 38 різних замісників, включаючи Н і СН3). Запропоновано новий універсальний спосіб оцінювання величин хімічних зсувів метиленових груп (δH CH2 = δH i, δC CH2 = δC i, i = 1–38) у I. Концепція методу полягає в зміні значень δH i і δC i для кожної метиленової групи в І (які, відповідно, називаються інкрементами ΔδH i і ΔδC i) в результаті перетворення гіпотетичного алкана –(CH2)k–(CH2)n–(CH2)l– (II) внаслідок заміщення безкінечно довгих фрагментів –(CH2)k– і –(CH2)l– замісниками X та Y. Розраховані інкременти ΔδH i і ΔδC i для всiх типів замісників. Запропонований метод дає можливість розраховувати параметри δH i і δC i для неопублікованих 1Н і 13С ЯМР спектрів довго- і середньо-ланцюгових сполук І. Приведено приклад розрахунків.
Peculiarities of NMR13C spectra of benzoic acid and saturated alkylbenzoates. I. Chemical shiftof benzoyl fragmentcarbon atoms
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2008) Mizуuk, Volodymyr; Shibanov, Volodymyr; Kobrin, Lesya; Marshalok, Galyna; Elagin, Georgiy
It has been shown that chemical shift of 5 types of carbon nuclei of benzoyl fragment in saturated alkylbenzoates depends upon alkyl radical degree of branching near alfa-carbon atom of alkoxyl group. Typical values of chemical shifts of five nuclei for primary, secondary and tertiary alkylbenzoates have been admitted. Показано, що хімічні зсуви 5 типів ядер вуглецю бензоїльного фрагменту в насичених алкілбензоатах закономірно залежать від ступеню розгалуження алкільного радикалу біля альфа-вуглецевого атому алкоксильної групи. Прийнято типові значення хімічних зсувів цих п'яти типів ядер для первинних, вторинних та третинних алкілбензоатів.
Peculiarities of NMR1H and 13C spectra of benzoates and benzoylformates carbalkoxyl fragments
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2010) Mizyuk, Volodymyr; Shibanov, Volodymyr
Досліджено особливості ЯМР 1Н и 13С спектрів карбалкоксильного фрагменту алкілбензоатів і алкіл- бензоілформіатів. В спектрах ЯМР 13С приведені характеристичні величини хімічних зсувів трьох типів його атомів: карбоксильного, α- і β-вуглецевих атомів алкоксильних груп, а також протонів при цих атомах в спектрах ПМР. Проведено порівняння з аналогічними параметрами деяких карбалкоксилвмісних сполук загальної формули Y–COO–CН2–R. Peculiarities of NMR 1H and 13C spectra of benzoates and benzoylformates carbalkoxyl fragments have been studied. Characteristic values of chemical shifts of three types: carboxyl, α- and β-carbon atoms of alkoxyl groups have been presented in NMR 13C spectra. Characteristic values of protons attached to the mentioned atoms have been given in PMR spectra. Analogous parameters of some carbalkoxyl-containing compounds of general formula Y–COO–CH2–R have been presented for comparison.
Study of the influence of substituent R nature in phenylsulfones derivatives PhSO2R on the chemical shifts of phenyl ring protons in NMR 1H spectra
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2012) Mizyuk, Volodymyr; Shibanov, Volodymyr
At the explanation of the spectra peculiarities of phenylsulfones of the general formula C6H5SO2R the arguments in favour of intramolecular influence through the space of functional groups situated in fragment R on the value of phenyl protons chemical shifts δiH have been adduced. При поясненні особливостей ЯМР 1Н спектрів фенілсульфонів загальної формули C6H5SO2R приведено аргументи на користь внутрішньо молекулярної дії через простір функційних груп, розташованих у фрагменті R, на величину хімічних зсувів δiH фенільних протонів.