Browsing by Author "Volod’kin, Alexander"

Now showing 1 - 2 of 2

Alkylation of 2,6-di-tert-butylphenol with methyl acrylate catalyzed by potassium-2,6-di-tert-butylphenoxide
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2010) Zaikov, Gennady; Volod’kin, Alexander
The kinetics of catalytic alkylation of 2,6-ditert- butylphenol (ArOH) with methyl acrylate (MA) in the presence of potassium 2,6-di-tert-butylphenoxide (ArOK) depends on the method for the preparation of ArOK. The reaction ofArOH withKOHat temperatures > 453 Kaffords monomeric ArOK, which properties differ from those in the case of potassium 2,6-di-tert-butylphenoxide synthesized by the earliermethods.The regularities ofArOH alkylation depend ontheArOKconcentration, theArOH:MA ratio, and the effect of microadditives of polar solvents. Показано, що кінетика каталітичного алкілування 2,6-ди-трет-бутилфенолу (АrOH) метилакрилатом (МА) у присутності 2,6-ди-трет-бутилпероксиду калію (ArOK) залежить від методу приготування ArOK. Реакцією між ArOK і КОНпри температурах > 453 К отримано мономерний ArOK, властивості якого відрізняються від властивостей 2,6-ди-трет-бутилфеноляту,синтезован ого іншими методами. Встановлено, що закономірності алкілування ArOН залежать від концентрації ArOK, співвідношення ArO:МА та мікрододатків полярних розчинників.
Quantum-chemical calculations in studying of the properties of 1-(carboxy)-1-(N-methylamide)-2-(3',5'-di-tert-butyl)-4-hydroxyphenyl)-propionates sodium and potassium in biological environment
(Lviv Polytechnic Publishing House, 2013) Volod’kin, Alexander; Zaikov, Gennady; Burlakova, Elena; Lomakin, Sergey
Energies of formation, enthalpies, and entropies of the conformers of 1-(carboxy)-1-(N-methylamide)-2-(3',5'-di-tert-butyl)-4-hydroxyphenyl)-propionic acid and sodium and potassium 1-(carboxy)-1-(N-methylamide)-2- (3',5'-di-tert-butyl)-4-hydroxyphenyl)-propionates are calculated by quantum-chemical methods in the PM6 approximation. A doubling of signals in the 1H NMR spectrum of the first conformer is observed, which merge into singlets when the compound is heated. Changes in the structure of the conformers and donor-acceptor complexes (solvates) occur with the preservation of the metal–ligand coordination bond. Calculations of the characteristics of 1-(carboxy)-1-(N-methylamide)-2-(3',5'-di-tert-butyl)-4-hydroxyphenyl)-propionic acid and sodium and potassium 1-(carboxy)-1-(N-methylamide)-2-(3',5'-di-tert-butyl)-4-hydroxyphenyl)-propionates in the PM6 approximation make it possible to predict structure and properties of the solvated structures. Energies of homolysis of the H–O bond D(OH) are calculated, and a linear dependence of the antioxidant activity on D(OH) for the structures of the studied compounds is demonstrated. The results make it possible to predict the properties of antioxidants in biological environment. За допомогою квантово-хімічних розрахунків у наближенні РМ6 розраховані енергії утворення, ентальпії та ентропії конформерів 1-(карбокси)-1-(N-метиламід)-2-(3‘,5‘- ди-трет.-бутил-4‘-гідроксифеніл)-пропіонової кислоти та 1-(карбокси)-1-(N-метиламід)-2-(3‘,5‘-ди-трет.-бутил-4‘-гідроксифеніл)-пропіонатів натрію і калію. Знайдено подвоєння сигналів в 1Н ЯМР спектрі першого конформера, які при нагріванні зливаються в синглети. Зміна структури конформерів і донорно-акцепторних комплексів (сольватів) відбувається із збереженням координаційного зв‘язку металу з лігандом. Розрахунок в наближенні РМ6 структур 1-(кар-бокси)-1-(N-метиламід)-2-(3‘,5‘-ди-трет.-бутил-4‘-гідрокси-феніл)-пропіонової кислоти та 1-(карбокси)-1-(N-метиламід)-2-(3‘,5‘-ди-трет.-бутил-4‘-гідроксифеніл)-пропіонатів лужних металів дає мождивість прогнозувати будову і властивості сольватованих структур. Розраховано енергії гомолізу зв‘язку Н–О (D(OH)) та встановлено лінійну залежність антиокиснювальної активності від D(OH) структур досліджуваних сполук. Результати досліджень дають можливість прогнозувати властивості антиоксидантів у біологічному середовищі.