Browsing by Author "Voronov, Stanislav"

Now showing 1 - 16 of 16

Amphiphilic cholesterol containing polymers for drug delivery systems
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2016) Demchuk, Zoriana; Savka, Mariya; Voronov, Andriy; Budishevska, Olga; Donchak, Volodymyr; Voronov, Stanislav
The interaction of binary copolymers poly(maleic anhydride-co-poly(ethylene glycol) methyl ether methacrylate) with cholesterol results in formation of cholesterol containing polymers, which contain from 4.6 to 46.0 mol % monocholesteryl maleic links. Their structure was confirmed using functional analysis and IR spectroscopy. Acidic and anhydride links of these copolymers form polymeric salts if react with alkali. These salts are surfactants which in aqueous medium form hierarchy micelles and micellar aggregates depending on the copolymer concentration. Using conductometry it was found that preferably monomolecular micelles are formed in dilute solutions, and micellar aggregates begin to form at higher concentrations. In aqueous media polymeric salts are able to solubilize such lipophilic substances as Sudan III dye and anticancer drug curcumin. Efficiency of solubilization towards Sudan III grows if the content of monocholesteryl maleic fragment in surfactant increases. Взаємодією бінарного кополімеру полі(малеїновий ангідрид-ко-поліетиленгліколь метакрилат) з холестеролом одержані нові холестероловмісні кополімери, що містять від 4.6 до 46 % мол. монохолестерилмалеїнатних ланок. Їх структуру підтверджено функціональним аналізом, а також ІЧ спектроскопією. При взаємодії з лугом кислотні та ангідридні ланки кополімерів утворюють солі. Ці солеподібні кополімери є поверхнево-активними речовинами, які у водному середовищі утворюють ієрархію міцел та міцелярних агрегатів в залежності від концентрації кополімера. Методом кондуктометрії встановлено, що у розведених розчинах утворюються, переважно мономолекулярні міцели, а при більших концентраціях починають формуватись міцелярні агрегати. Солеподібні кополімери здатні солюбілізувати у водному середовищі ліпофільні речовини, зокрема, барвник Судан ІІІ та протираковий препарат куркумін. Показано, що ефективність солюбілізації Судану ІІІ зростає симбатно вмісту холестерилмалеїнатного фрагменту у кополімері.
Heterofunctional oligoperoxides on the interface
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2007) Voronov, Stanislav; Samaryk, Volodymyr
It is shown that the attachment of macromolecules of the functional oligoperoxides to the planar polymeric surfaces or to the surface of a dispersed phase results in the localization of the peroxide groups on the interface. Designing of interphase layers with a well-defined structure and nature with the use of the peroxydized interphases and grafting reaction "to" and "from" the surface is carried out. The compatibilizing polymeric layers in polymeric blends and the grafting surface layers with special properties are formed. Показано, що закріплення макромолекул гетерофункціональних олігопероксидів на планарних полімерних поверхнях, або на поверхні дисперсної фази приводить до локалізації пероксидних груп на міжфазній границі. Здійснено конструювання міжфазних шарів визначеної структури і природи з застосуванням пероксидованих міжфазних поверхонь та реакцій прищеплення «до» та «від поверхні». Сформовані компатибілізуючі полімерні шари в полімерних сумішах та прищеплені поверхневі шари із спеціальними властивостями.
Ionically and covalently crosslinked hydrogel particles based on chitosan and poly(ethylene glycol)
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2014) Popadyuk, Nadiya; Zholobko, Oksana; Donchak, Volodymyr; Harhay, Khrystyna; Budishevska, Olha; Voronov, Andriy; Kohut, Ananiy; Voronov, Stanislav
Self-assembled pH-sensitive reactive submicron-sized particles have been developed via intermolecular electrostatic interactions between chitosan and a carboxylated oligoperoxide having poly(ethylene glycol) fragments. The particles have the structure of an ionically crosslinked hydrogel and their size and surface charge depend on the conditions of their formation (i.e., pH and the functional group ratio). The presence of peroxide groups in the oligoperoxide has enabled to synthesize covalently crosslinked pH-sensitive particles. Електростатичною міжмолекулярною взаємодією хітозану та карбоксиловмісного олігопероксиду з фрагментами поліетиленгліколю одержані самовпорядковані рН-чутливі реакційноздатні субмікронні частинки, які мають структуру йонно-зшитого гідрогелю, а їх розмір та поверхневий заряд залежить від умов формування (рН і співвідношення функціональних груп). Наявність пероксидних груп у складі олігопероксиду дала можливість одержати ковалентно зшиті рН-чутливі частинки.
Macroinitiators on the basis of new peroxide surface active monomers
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2007) Kohut, Ananiy; Fleychuk, Roman; Hevus, Оrest; Voronov, Stanislav
Досліджено поверхнево-активні властивості нових пероксидних малеїнатних мономерів. Вивчено закономірності їх кополімеризації зі стиреном і одержано пероксидвмісні полімери, які містять дитретинні алкільні пероксидні групи в бокових відгалуженнях основного макроланцюга – перспективні високотемпературні макроініціатори вільнорадикальних процесів. The surface active properties of new peroxide maleic monomers were investigated. The regularities of their copolymerization with styrene were studied. Peroxide polymers containing ditertiary alkyl peroxide groups in side substituents of backbone as the prospective high-temperature free radical macroinitiators were synthesized.
Main regularities of polyethyleneterephtalate surface modification by oligoperoxides
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2008) Stetsyshyn, Yurij; Donchak, Volodymyr; Harhay, Khrystyna; Voronov, Stanislav
The polyethyleneterephtalate surface has been modified with new oligoperoxides, synthesized on the base of pyromellitic acid chloroanhydride, polyethylene glycol-9 and tert-butylperoxymethanole. The developed method allows to achieve the degree of surface modification up to 64 %. Ability of dextrane macromolecules attaching onto peroxidized surface has been shown. The correlation between the degree of surface modification and oligoperoxide concentration in solution, temperature and time of the modification process has been established. Проведено модифікацію поверхні поліетилентерефталату новими олігопероксидними модифікаторами на основі тетрахлорангідриду піромелітової кислоти, ПЕГ-9 та трет-бутилпероксиметанолу. Розроблений метод дозволяє досягнути ступенів модифікації поверхні до 64 %. Показана можливість прищеплення до пероксидованої поверхнімакромолекул декстрану. Встановлено залежності між ступенем модифікації поверхні та концентрацією модифікатора у розчині, температурою та часом прогрівання.
Micellization and adsolubilization of amphiphilic invertible polyesters
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2014) Kohut, Ananiy; Voronov, Andriy; Voronov, Stanislav
Using surface tension measurements, solubilization, and fluorescence spectroscopy, polyesters based on aliphatic dicarboxylic acids and PEG-1000 have been shown to form monomolecular micelles in aqueous solutions at the concentrations of 10-7–10-4 %. With increasing concentration, the monomolecular micelles have been revealed to aggregate to afford polymolecular micelles. The amphiphilic polyesters have been demonstrated to possess invertibility and thus respond to the change in a medium polarity as well as adsorb at hydrophilic and hydrophobized dispersed silica surface. Using 2-naphthol, the adsorbed amphiphilic polyester layers have been shown to solubilize sparingly watersoluble organic compounds. Методами вимірювання поверхневого натягу, солюбілізації і флуоресцентної спектроскопії показано, що поліестери на основі аліфатичних дикарбонових кислот і ПЕГ-1000 у водному розчині при концентраціях 10-7–10-4 % формують мономолекулярні міцели, які з підвищенням концентрації агрегують з утворенням полімолекулярних міцел. Досліджувані амфіфільні поліестери мають інвертабельні властивості, завдяки чому здатні реагувати на зміну полярності середовища й адсорбуватись на поверхні гідрофільних і гідрофобізованих частинок силіки. На прикладі 2-нафтолу показано, що адсорбовані шари амфіфільних поліестерів здатні солюбілізувати органічні речовини, малорозчинні у воді.
Monomolecular micelles based on amphiphilic invertible polymers
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2013) Kohut, Ananiy; Voronov, Andriy; Voronov, Stanislav
Using surface tension measurements, solubilization of dimethyl yellow dye and solvatochromic dye Et30, and fluorescence spectroscopy, amphiphilic polyesters containing alternated hydrophilic poly(ethylene glycol) fragments and lipophilic dicarboxylic acid or polytetrahydrоfuran moieties in the polymer backbone have been shown to form monomolecular micelles in aqueous solutions at the concentrations of 10-7–10-4 %. These monomolecular micelles have been demonstrated to possess invertibility and respond to the change in a medium polarity. Методами вимірювання поверхневого натягу, солюбілізації барвника диметилового жовтого, сольватохромного барвника Et30 і флуоресцентної спектроскопії показано, що амфіфільні поліестери, які містять гідрофільні фрагменти поліетиленгліколю і ліпофільні залишки аліфатичних дикарбонових кислот або політетрагідрофурану, альтернатно розташовані в полімерному макроланцюзі, утворюють мономолекулярні міцели у водному розчині при концентраціях 10-7–10-4 %. Показано, що мономолекулярні міцели такої будови мають інвертабельні властивості і реагують на зміну полярності середовища.
Optical properties of hydrogels filled with dispersed nanoparticles
(Lviv Politechnic Publishing House, 2017-01-20) Samaryk, Volodymyr; Varvarenko, Sergiy; Nosova, Nataliya; Fihurka, Nataliia; Musyanovych, Anna; Landfester, Katharina; Popadyuk, Nadiya; Voronov, Stanislav; Lviv Polytechnic National University; Max Planck Institute for Polymer Research; Fraunhofer ICT-IMM
Вивчено нові гетерогідрогелеві матеріали з регулярними включеннями дисперсної фази, а саме полісти- рольними латексними наночастинками. Синтезовані 3D гідрогелеві матриці містять збалансоване число перехресних зв‘язків і певну кількість наночастинок полістиролу з радіусом 50 або 85 нм. Встановлено, що отримані гідрогелеві матриці здатні змінювати ступінь набрякання та оптичні властивості залежно від розміру та концентрації дисперсних наночастинок. Показано, що синтезовані 3D гідрогелі є чутливими до невеликих змін концентрації глюкози, тому є дуже перспективними матеріалами для біосенсорів.
Peculiarities of peroxide-containing reactive copolymers synthesis
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2011) Samaryk, Volodymyr; Nosova, Natalya; Varvarenko, Sergiy; Tarnavchyk, Ihor; Puzko, Nataliia; Voronov, Stanislav
This work deals with the study of radical copolymerization of higher esters of (meth)acrylic acid with peroxide monomer, 5-tert-butylperoxy-5-methyl-2-hexene-3-yne showing the properties of a weak inhibitor. Due to the mentioned and other features of investigated process, the composition of obtained copolymer cannot be adequately described with known Mayo-Lewis and Scaits equations. The analysis of kinetic data has allowed to propose differential equation of copolymer composition for investigated systems. A technique of quasi-stationary concentrations was not used during its derivation. The obtained equation includes a rate constant of chain break to the monomer and allows to predict the composition of peroxide-containing copolymer adequately. It should be taken into consideration that the derived equation can be also applied for other polymeric systems where chain break significantly affects the reagent, especially during the formation of copolymers with low polymerization degree and in the absence of noticeable quadratic break of macroradicals in the system. В роботі представлено дослідження радикальної кополімеризації вищих естерів (мет)акрилової кислоти з пероксидним мономером, 2-трет-бутилперокси-2-метил-гексен-3-іном, який проявляє властивості слабого інгібітора. Показано, що склад отримуваного кополімеру не може бути адекватно описаний за допомогою відомих рівнянь Майо-Льюіса та Скейтса. Аналіз кінетичних даних дав можливість побудувати математичну модель кополімеризації та запропонувати диференціальне рівняння складу кополімеру для всіх досліджуваних систем, при виведенні якого не використовується метод квазістаціонарних концентрацій. Отримане рівняння включає константу швидкості обривання ланцюга на мономер та дає можливість адекватно прогнозувати склад пероксидовмісного кополімеру. Отримане рівняння може бути застосоване і для інших полімеризаційних систем, в яких вплив обривання ланцюга на реагент є суттєвим, особливо при утворенні кополімерів з низьким ступенем полімеризації та за відсутності у системі помітного квадратичного обривання макрорадикалів.
Peroxide chitosan derivatives and their application
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2007) Solomko, Nadiya; Budishevska, Olga; Voronov, Stanislav
Радикальними реакціями хітозану з5-трет-бутилперокси-5-метил-1-гексен-3- іном одержано перокси-хітозани з дитретинними пероксидними фрагментами, які можуть застосовуватися разом з низькомолекулярним катіонактивним емульгатором як коемульгатори і макроініціатори у водно-емульсійній полімеризації вінільних мономерів. Показано, що пероксихітозани прищеплюються до поверхні латексних частинок і надають емульсійному полімеру антибактеріальних властивостей. Полімераналогічними перетвореннями хітозану взаємодієюз трет-бутилпероксиметиловим естером бутендикарбонової кислоти одержано пероксихітозани з регульованою кількістю первинно-третинних пероксидних фрагментів. На їхній основі одержано гідрогелі. Peroxychitosanes with ditertiary peroxide fragments were synthesized via radical reactions of chitosan and 5-tert -butylperoxy-5-methyl-1-hexen-3-in. They can be used as macroinitiators and coemulsifiers for emulsion polymerization of vinyl monomers. It is shown that peroxychitosanes are grafted to the surface of latex particles and impart antibacterial properties to emulsion polymer. Polymeranalogical interaction of chitosan with ter t -butylperоxymethyl ester of butendicarbon acid yields in peroxychitosanes with controlled quantity of primary-tertiary peroxide fragments. New pH-sensitive smart hydrogels with antibacterial properties were created on their basis.
Poly (ethylene terephtalate) surface modification by peroxide oligomers and dextran
(Видавництво Національного університету “Львівськa політехнікa”, 2009) Donchak, Volodymyr; Stetsyshyn, Yurij; Harhay, Khrystyna; Voronov, Stanislav; Zholobko, Oxana
Polyoxyethylene containing chitosan derivatives for the development of hydrogels
(Видавництво Львівської політехніки, 2013) Zholobko, Oksana; Tarnavchyk, Igor; Demchuk, Zoriana; Voronov, Andriy; Budishevska, Olha; Voronov, Stanislav
Polyoxyethylene containing derivatives of succinic acid (2SA-PEG) have been synthesized via the acylation of polyethylene glycols with succinic anhydride. Water-soluble chitosan derivatives and films based on them have been obtained through the interaction between 2SA-PEG and chitosan (CS). Water-insoluble films have been developed via crosslinking during thermal treatment of the products of the interaction between 2SA-PEG and chitosan. The films form hydrogels after swelling in water. The hydrogel films, filled with rhodamine G and malachite green dyes, are capable of prolonged releasing them into an aqueous medium.
Researches of amphiphilic properties of copolyesters with chromophore groups
(Lviv Politechnic Publishing House, 2018-01-20) Yakoviv, Mariia; Fihurka, Nataliia; Nosova, Nataliya; Samaryk, Volodymyr; Vasylyshyn, Taras; Hermanovych, Svitlana; Voronov, Stanislav; Varvarenko, Sergiy; Lviv Polytechnic National University
Визначено коефіцієнти розподілу макромолекул амінофункційних кополістерів з хро- мофорними групами в системі н-октанол-вода та експериментальні і розрахункові характеристики їх гідро- фільно-ліпофільного балансу(HLB). Проведено множинний регресійний аналіз та отримано інтерполяційне рівняння коефіцієнту ліпофільності від параметрів, які харак- теризують якісний та кількісний склад кополіестеру. Виявлено чинники, які мають найбільш суттєвий вплив на коефіцієнт ліпофільності та HLB одержаних флуо- ресцеїнвміснихкополіестерів.
Synthesis and characterization of dextran methacrylates
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2014) Donchak, Volodymyr; Yuryev, Ruslan; Harhay, Khrystyna; Voronov, Stanislav
Dextran methacrylates were received by acylation of dextran with methacryloilchloride in the presence of tertiary amines in the DMF/LiCl solution. Degree of substitution (DS) of synthesized derivatives reached 1.8 methacrylic residues per glucopyranoside unit of dextran macromolecule. Dextran methacrylates, obtained in the presence of triethylamine, with DS over 0.5 were insoluble in water. Derivatives synthesized in the presence of pyridine were separated in the form of a stable water soluble complex with pyridine chloride. These complexes maintain their water solubility up to DS = 1.8. The structurization of synthesized dextran methacrylates in water solutions initiated by redox system (NH4)2S2O8-Et3N yields active hydrogels, containing residual double bonds. Ацилюванням декстрану метакрилоїл-хлоридом в присутності третинних амінів у розчині ДМФА/LiCl одержані декстранметакрилати. Визначено, що ступінь заміщення (DS) синтезованих похідних досягає значення до 1.8 метакрилатних фрагментів в розрахунку на одну елементарну ланку полісахариду. Показано, що декстран-метакрилати, синтезовані в присутності триетиламіну при досягненні DS 0.5 втрачають розчинність у воді, а одержані в присутності піридину виділяються у вигляді стабільного водорозчинного комплексу з гідрогенхлоридом піридину, причому водорозчинність зберігається навіть при досягненні DS 1.8. Структурування одержаних декстранметакрилатів у водних розчинах під дією Red-Оx системи (NH4)2S2O8–Et3N веде до утворення реакційноздатних гідрогелів, які містять залишкові подвійні зв’язки.
Synthesis and colloidal properties of polyesters based on glutamic acids and glycols of different nature
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2013) Varvarenko, Sergiy; Tarnavchyk, Ihor; Voronov, Andriy; Fihurka, Nataliia; Dron, Iryna; Nosova, Nataliia; Taras, Roman; Samaryk, Volodymyr; Voronov, Stanislav
The paper describes synthesis and colloidal properties of novel α-amino acid based polyesters with controllable hydrophilic-lipophillic balance. Polyesters based on glutamic acid and glycols of different nature were obtained via low-temperature activated polyesterification. Such polymers are able to form micellar structures in self-stabilized water dispersion. Peculiarities of Steglich rection in the case of polyesterefication and side processes were established and optimal conditions for polyester synthesis were determined. Описано синтез та колоїдні властивості нових поліестерів на основі α-амінокислоти з контрольованим гідрофільно-ліпофільним балансом. Поліестери на основі глутамінової кислоти та гліколів різної природи одержували внаслідок низькотемпературної активованої поліестерифікації. Такі полімери здатні формувати міцелярні структури у самостабілізованих водних дисперсіях. Встановлені особливості реакції Стегліха у випадку поліестерифікації та оптимальні умови для синтезу поліестерів.
Synthesis and selfassambling of amphiphilic oligoesters based on pyromellitic acid
(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2016) Tarnavchyk, Ihor; Voronov, Andriy; Donchak, Volodymyr; Budishevska, Olga; Kudina, Olena; Khomenko, Olena; Harhay, Khrystyna; Samaryk, Volodymyr; Voronov, Stanislav
The method for synthesis of a new class of amphiphilic oligoesters of pyromellitic acid is developed. As hydrophilic fragments polyethylene glycols or polyethylene glycol mono methyl ethers were used, as lipophilic ones – primary fatty alcohols or cholesterol. The structures of the synthesized oligoesters were confirmed by IR- and PMR-spectroscopy. The oligoesters could solubilize water-insoluble substances, for example such effective antitumor lipophilic drug as curcumin. The high solubilization capacity of the oligoesters assemblies and their biodegradability, as well as other properties (size distribution, ζ-potential) make the oligoesters considered as promising materials for the design of drug delivery systems. Розроблена методика та вперше синтезовано новий клас амфіфільних поверхнево-активних естерів піромелітової кислоти в яких роль гідрофільних фрагментів виконують залишки поліетиленгліколів або монометильованих поліетиленгліколів, а ліпофільних – залишки первинних спиртів або холестеролу. Структуру синтезованих естерів підтверджено методами ІЧ та ПМР спектроскопії. При концентраціях більших за ККМ естери здатні солюбілізувати нерозчинні у воді речовини (в тому числі такий ефективний протираковий препарат, як куркумін). Міцелярні нанорозмірні частинки естерів за своїми фізико-хімічними характеристиками (розмірами, хімічною структурою, "ємністю" по відношенню до інкапсульованих препаратів) відповідають вимогам, що пред’являються до систем доставки лікарських засобів і можуть розглядатись як перспективні матеріали для конструювання таких систем.