Вісники та науково-технічні збірники, журнали
Permanent URI for this communityhttps://ena.lpnu.ua/handle/ntb/12
Browse
2 results
Search Results
Item Kinetics and mechanism of the ozone reaction with alcohols, ketones, ethers and hydroxybenzenes(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2016) Rakovsky, Slavcho; Anachkov, Metody; Belitskii, Mikhail; Zaikov, GennadyThe review, based on 92 references, is focused on degradation of organics by ozonation and it comprises various classes of oxygen-containing organic compounds – alcohols, ketones, ethers and hydroxybenzenes. The mechanisms of a multitude of ozone reactions with these compounds in organic solvents are discussed in details, presenting the respective reaction schemes. The corresponding kinetic parameters are given and some thermodynamic parameters are also listed. The dependences of the kinetics and the mechanism of the ozonation reactions on the structure of the compounds, on the medium and on the reaction conditions are revealed. Various possible applications of ozonolysis are specified and discussed. All these reactions have practical importance for the protection of the environment. В огляді, що базується на 92 посиланнях, розглянуто руйнування органічних речовин внаслідок озонування та стосується різних класів кисневмісних органічних сполук – спиртів, кетонів, етерів та гідроксибензенів. Обговорено механізми реакції цих сполук з озоном в органічних розчинниках і представлені відповідні схеми реакції. Приведені кінетичні і деякі термодинамічні параметри. Показано залежність кінетики та механізму реакції озонування від структури сполук, середовища і умов реакції. Зазначено і обговорено різні можливості застосування озонолізу. Наведені реакції мають практичне значення для захисту навколишнього середовища.Item Ozone and its reactions with diene rubbers(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2012) Zaikov, Gennady; Rakovsky, Slavcho; Anachkov, MetodyThe reactions of ozone with 1,4-cispolybutadiene (SKD); Diene 35 NFA (having the following linking of the butadiene units in the rubber macromolecules: 1,4-cis (47 %), 1,4-trans (42 %), 1,2- (11 %); 1,4-cis-polyisoprene (Carom IR 2200), 1,4-trans-polychloroprene (Denka M 40), and 1,4-transpolyisoprene have been investigated in CCl4 solutions. The changes of the viscosity of the polymer solutions during the ozonolysis have been characterized by the number of chain scissions per molecule of reacted ozone (f). The influence of the conditions of mass-transfer of the reagents in a bubble reactor on the respective f values has been discussed. The basic functional groups-products from the rubbers ozonolysis have been identified and quantitatively characterized by means of IR-spectroscopy and 1H NMR spectroscopy. A reaction mechanism that explains the formation of all identified functional groups has been proposed. It has been shown that the basic route of the reaction of ozone with elastomer double bonds – formation of normal ozonides – does not lead directly to a decrease in the molecular mass of the elastomer macromolecules, because the respective 1,2,4-trioxolanes are relatively stable at ambient temperature. The most favourable conditions for ozone degradation emerge when the cage interaction between Criеgee’s intermediates and respective carbonyl groups does not proceed. The amounts of measured different carbonyl groups have been used as an alternative way for evaluation of the intensity and efficiency of the ozone degradation. The thermal decomposition of partially ozonized diene rubbers has been investigated by DSC. The respective values of the enthalpy, the activation energy and the reaction order of the 1, 2, 4-trioxolanes have been determined. Досліджено реакції озону з: 1,4-цис-полібутадієном (SKD); дієновим еластомером 35 NFA, який містить 1,4-цис (47 %), 1,4-транс (42 %), 1,2- (11 %) бутадієнових одиниць; 1,4-цис-поліізопреном (Carom IR 2200); 1,4-транс-поліхлоропреном (Denka M40) і 1,4-транс-поліізопреном в CCl4. Зміна в‘язкості розчинів полімерів при озонолізі характеризується числом розривання ланцюга на одну молекулу поглиненого озону (φ). Досліджено вплив умов масоперенесення реагентів на значення φ в барботажному реакторі. За допомогою ІЧ- та 1 Н-ЯМР спектроскопії ідентифіковані та кількісно охарактеризовані основні функційні групи продуктів озонолізу. Запропоновано механізм реакції, який пояснює формування всіх виявлених функційних груп. Показано, що основний напрямок реакції озону з подвійними зв‘язками еластомерів (формування нормальних озонідів) не приводить до зниження молекулярної маси, тоді як відповідні 1,2,4- триоксолани відносно стабільні за кімнатної температури. Виявлено, що найсприятливіші умови для озонової деструкції еластомерів виникають, коли в кінетичній клітині не відбувається взаємодії між цвіттер-йоном і відповідною карбонільною групою. Кількість карбонільних груп використано як альтернативний спосіб оцінювання інтенсивності і ефективності озонової деструкції. Досліджено термічний розклад частково озонованих каучуків методом ДСК та отримано відповідні значення ентальпії, енергії активації і порядок реакції термічного розкладу 1,2,4-триоксоланів.