Синтез дігідрохлориду 6-аміноетил-6-амінометилпентацикло-[5.3.0.02,5.03,9.04,8]декану

Abstract

Вихідною сполукою для синтезу каркасного аналогу путресцину з С2-бісгомокубановим замісником є С2-бісгомокубанон (6). Кетон (6) у свою чергу отримували фотоциклізацією 8-етиленкеталю ендо-діцикло-пентадієн-1,8-діону (1) з наступним відновленням етиленкеталю діону (2) алюмогідридом літію. Отримані при цьому спирти (3) кип`ятили у чотирихлористому вуглецеві у присутності трифенілфосфіну одержуючи хлоркеталі (4), які відновлювали системою літій та трет-бутанол у тетрагідрофурані. Етилен-кеталь (5) гідролізували сумішшю 10%-ї сірчаної кислоти та тетрагідрофура, отримуючи С2-бісго-мокубанон (6). Кетон (6) вводили у конденсацію Кневенагеля з ціанооцтовим ефіром, після цього кип`ятили з ціаністим калієм у етиловому спирті. Дінітрил (8) відновлювали системою водень-хлороводень-етанол на каталізаторі Адамса, отримуючи бажаний (6-амінометил)-С2-бісгомокубіл-6-аміно-етил дігідрохлорид (9).