Browsing by Author "Bolibrukh, Ch. B."

Now showing 1 - 2 of 2

Дослідження регіоселективності циклоприєднання азо-біс-2,4-дихлоро-1,3,5-триазину 3 вінільними похідними
(Видавництво Львівської політехніки, 2018-02-26) Кархут, А. І.; Самборський, В. Т.; Болібрух, Х. Б.; Половкович, С. В.; Новіков, В. П.; Karkhut, A. I.; Bolibrukh, Ch. B.; Samborskyi, V. T.; Polovkovych, S.; Novikov, V. P.; Національний університет “Львівська політехніка”, кафедра технології біологічно активних сполук, фармації та біотехнології
Досліджено взаємодію азо-біс-ціанурхлоридуз двома вінільнимим похідними – вінілетиловиметером та вінілацетатом. В обох випадках був виділений один з регіоізомерів інвертованої реакції Дільса-Альдера, однак у випадку вінілетилового етеру був виділений продукт атаки азозв’язку у β-положення вінільного фрагмента, а у випадку вінілацетату – у α-положення. Для дослідження причин такої регіоселектив- ності були проведені термодинамічні розрахунки на M06-2X/6-31G (d, p) рівні. Для реакції моделювалось утворення двох можливих ізомерів циклоприєднання. Встанов- лено, що у випадку вінілетилового етеру утворюється термодинамічно та кінетично вигідний продукт, у випадку вінілацетату напрямок реакції контролюється кінетично, у той час, як енергії продуктів фактично однакові. Одержані 1H-ЯМР спектри продуктів добре узгоджуються з GIAO модельованими та з результатами термодинамічних розрахунків. Склад та будова продуктів підтверджена 1H-ЯМР, ІЧ- та УФ-спектро- скопією та елементним аналізом.
Реакція [3+2] циклоприєднання у синтезі нових похідних 1,4-нафтохінону
(Видавництво Львівської політехніки, 2018-02-26) Сингаєвський, В. О.; Слесарчук, М. С.; Кудрінецька, А. В.; Болібрух, Х. Б.; Половкович, С. В.; Syngaevskiy, V. O.; Slesarchuk, M. S.; Kudrinetska, A. V.; Bolibrukh, Ch. B.; Polovkovych, S. V.; Національний університет “Львівська політехніка”, кафедра технології біологічно активних сполук, фармації та біотехнології
Описано використання 1,4-нафтохінонів як сентитичних еквівалентів електроно- дифіцитних алкенів – активниих диполярофілом у реакції [3+2] циклоприєднання. Встановлено, що використання каталізатора ацетату срібла чітко просторово координує молекулу азометиніліду у перехідному стані, що пояснює отримання виключно продуктів цис-приєднання. Під час аналізу оптимізації умов перебігу реакції була встановлена закономірність, що під час перебігу реакції за класичною методикою переважно утворюються циклічні продукти анелювання двох протонів по хіноїдному ребру, а під час використання мікрохвильового випромінювання отримуються з більшим виходом дегідратовані продукти з двома ендоциклічними подвійними зв’язками у гетероциклічному фрагменті. Структури отриманих нових гетероциклічних систем були підтверджені з використанням елементного аналізу, ЯМР-спектроскопії.