Автореферати та дисертаційні роботи
Permanent URI for this collectionhttps://ena.lpnu.ua/handle/ntb/2995
Browse
2 results
Search Results
Item Дисперсійна коолігомеризація суміші ненасичених вуглеводнів фракції С9(Національний університету "Львівська політехніка", 2015) Оробчук, Оксана МихайлівнаДисертація присвячена розробленню основ технології дисперсійної коолігомеризації ненасичених вуглеводнів фракції С9 рідких продуктів піролізу виробництва етилену. З’ясовано вплив основних чинників: природи і концентрації ініціатора, температури, тривалості процесу, інтенсивності перемішування, природи і концентрації стабілізуючих агентів, природи дисперсійного середовища на вихід і фізико-хімічні характеристики коолігомерів. Обрано оптимальні умови проведення дисперсійної коолігомеризації. Встановлено основні закономірності коолігомеризації в розчині непрореагованих вуглеводнів фракції та орієнтовний склад отриманих продуктів. Розроблено технологічну схему двостадійного процесу одержання коолігомерів дисперсійним методом з подальшою коолігомеризацією в розчині непрореагованих вуглеводнів фракції С9. Диссертация посвящена разработке основ технологии дисперсионной соолигомеризации непредельных углеводородов фракции С9 жидких продуктов пиролиза производства этилена. Определино, что из ряда органических инициаторов наивысшую инициирующей способность в условиях проведения процесса проявил пероксид бензоила. Изучено влияние температуры, продолжительности процесса на выход и основные характеристики соолигомеров. Показано, что интенсивность перемешивания дисперсионной системы и природа стабилизатора значительно влияют на состояние дисперсионной системы в ходе процесса и свойства продукта. Показана возможность использования осадителей в качестве дисперсионной среды. Определены оптимальные технологические параметры процесса дисперсионной коолигомеризации непредельных углеводородов фракции С9. Математическим моделированием выведены корриляцыонние уравнения зависимостей выхода, цвета и ненасыщенности соолигомера от температуры, концентрации инициатора и объемной доли воды в рецептуре. С целью увеличения выхода соолигомера предложено осуществлять коолигомеризацию в растворе углеводородов, не вступивших в реакцию на стадии дисперсионной коолигомеризации. Установлены основные закономерности коолигомеризации в растворе непрореагированых углеводородов фракции С9. С использованием химических и физико-химических методов исследования определен состав нефтеполимерной смолы. Разработана технологическая схема двухстадийного процесса получения соолигомеров дисперсионной методом с последующей соолигомеризацией в растворе непрореагированых углеводородов фракции С9. The thesis is devoted to development of the technology bases of dispersive cooligomerization of C9 fraction unsaturated hydrocarbons of liquid pyrolysis products of ethylene production. The influence of main factors such as initiator nature and its concentration, temperature, process time, mixing intensity, stabilizing agent nature and its concentration, dispersion medium nature on the yield and physical and chemical characteristics of cooligomers has been determined. The optimum conditions of dispersive cooligomerization have been chosen. The basic regularities of cooligomerization in solution of residual unreacted hydrocarbons of the fraction and approximate composition of the resulting products have been determined. A technological scheme of two-stage process of cooligomers obtaining by dispersion method with further cooligomerization solution of unreacted hydrocarbons of C9 fraction has been designed.Item Наукові основи і технологія коолігомерів з побічних продуктів піролізу вуглеводнів(Національний університет "Львівська політехніка", 2013) Дзіняк, Богдан ОстаповичДисертація присвячена розробленню наукових основ та створенню технології коолігомерів – нафтополімерних смол (НПС) на базі вуглеводневих фракцій рідких побічних продуктів піролізу (РПП) етиленових виробництв. Встановлено основні закономірності ініційованої пероксидами коолігомеризації ненасичених вуглеводнів фракцій С5 і С9 РПП етиленових виробництв та модифікації НПС ненасиченими кислотами та ангідридами; з’ясовано характер впливу основних чинників (температури, тривалості реакції, складу сировини, природи та концентрації ініціаторів, природи та концентрації модифікуючої добавки) на вихід та фізико–хімічні характеристики одержаних коолігомерів. Вибрано оптимальні технологічні параметри процесів коолігомеризації ненасичених вуглеводнів фракцій С5 і С9 РПП та модифікації НПС. Створено технологію НПС ініційованою коолігомеризацією вуглеводнів фракції С9 РПП дизельного палива, яку впроваджено на ВАТ «Оріана» (м. Калуш ІваноФранківської обл.). Проведено досліднопромислову апробацію розробленої технології коолігомерної НПС на основі фракцій С5 і С9 РПП та модифікованої малеїновим ангідридом і акриловою кислотою НПС. Показано можливість використання одержаних НПС як компонентів лакофарбових, епоксинафтополімерних, нафтобітумних та фотополімерних композицій. Диссертация посвящена вопросам переработки углеводородных фракций жидких продуктов пиролиза (ЖПП) производства этилена с целью получения нефтеполимерных смол (НПС). Изучена инициированная соолигомеризация реакционноспособных углеводородов фракций С5 и С9 ЖПП с использованием органических, кремнийорганических, аминосодержащих и олигомерных пероксидов. В работе представлены результаты исследований влияния природы и концентрации, температуры и продолжительности процесса, состава сырья на выход и физико-химические характеристики НПС. Используя метод планирования экспериментов, создана математическая модель и определены оптимальные условия процесса олигомеризации фракции С9: температура 473 К, продолжительность 6 часов, концентрация перекиси ди-трет-бутила 1%мас., которые обеспечивают выход НПС 48%мас. (на фракцию С9) и производительность реактора 64 г/(л*час). При использовании углеводородов фракций С5 и С9 ЖПП разработан процесс получения соолигомерной НПС с выходом 43%мас. (на сырье), предполагающий на 1 стадии проведение олигомеризации фракции С5 при температуре 423К и продолжительности 3 часа с получением смеси димеров и олигомеров, которые на 2 стадии соолигомеризируют с углеводородами фракции С9 при температуре 473К и продолжительности 7 часов. Процесс осуществляют с использованием как инициатора перекиси ди-трет-бутила. Определены основные закономерности синтеза карбоксилсодержащих НПС как химической модификацией промышленных образцов смол, так и инициированной соолигомеризацией углеводородов фракции С9 ЖПП с непредельными кислотами и ангидридами. Определена зависимость выхода и физико–химических характеристик карбоксилсодержащих НПС от температуры и продолжительности процесса, а также природы и концентрации модификатора. На основании математической обработки результатов исследования проведена оптимизация процессов получения карбоксилсодержащих НПС. С использованием хроматографических, масс-спектрометрических, ИК-спектроскопических методов исследования определен состав НПС - стирол-циклопентадиен-винилтолуольный соолигомер. Исследовано полимеризацию индивидуальных непредельных соединений фракции С9 – стирола и дициклопентадиена (ДЦПД) в растворе толуола, а также сополимеризаци их смеси. Определены константы скорости и энергии активации полимеризации ДЦПД и константы ко¬полимеризации стирола и ДЦПД. Показано, что в условиях реакции полимеризации возможна реакция конденсации диенов и стирола по механизму Дильса-Альдера. Предложены принципиальные технологические схемы производства НПС. Технология получения НПС на базе фракции С9 ЖПП дизельного топлива внедрена в производство на ВАТ «Ориана» (г. Калуш). Проведены опытно-промышленные испытания технологий получения соолигомерной и карбоксилсодержащих НПС. Показана возможность использования НПС в производстве лакокрасочных (олифа) и композиционных материалов с защитными свойствами (эпоксиполимерных, битумполимерных, фотополимерных). Определены пути использования побочных продуктов производства НПС – атмосферного дистиллята (как нефтяной сольвент) и вакуумного отгона (как компонент котельного топлива). The thesis is dedicated to the development of scientific basis and creation of technology of cooligomers (petroleum resins (PR)) based on the hydrocarbon fractions of liquid pyrolysis by–products (LPP) of ethylene productions. The main regularities of fractions C5 and C9 unsaturated hydrocarbons cooligomerization initiated by peroxides, as well as regularities of PR modification with unsaturated acids and anhydrides have been determined. The influence of basic factors (temperature, reaction time, the raw materials composition and concentration of the initiators, as well as nature and concentration of the modifying additives) on the yield and physico–chemical characteristics of the obtained cooligomers have been elucidated. The optimal technological parameters of fractions C5 and C9 cooligomerization and PR modification have been chosen. Technology of PR synthesis by initiated cooligomerization of C9 fraction unsaturated hydrocarbons have been created. The developed technology has been implemented at «Oriana» Joint–Stock Company (Kalush, Ivano–Frankivsk region). The pilot testing of cooligomeric PR technology based on C5 and C9 fractions of LPP, as well as of technology of PR modified with maleic anhydride and acrylic acid have been realized. It has been shown that obtained PR can be used as components of paints, epoxy–, petroleumbituminous– and photopolymer compositions.