The (1H-Tetrazol-1-yl)arenediazonium Salts as Convenient Reagents for Quinones Arylation: Synthesis of 1,3-Benzoxathiol-2-ones and Naphtho[2,1-d][1,3]oxathiol-2-ones Bearing(1H-Tetrazol-1-yl)phenyl Motif

Abstract

Розроблено зручний двостадійний метод синтезу нових 1,3-бензоксатіол-2-онів і нафто[2,1-d][1,3]оксатіол-2-онів, що містять (1H-тетразол-1-іл)феніловий фрагмент. Як ключовий етап синтезу вивчено арилування хінонів (1,4-бензохінонів, 1,4-нафтохінонів) солями (1H-тетразол-1-іл) арендіазонію та розроблено ефективні методики для отримання різноманітних заміщених ((1H-тетразол-1-іл)феніл) бензо/нафто-1,4-хінонів з хорошими або високими виходами. Продемонстровано альтернативний синтез (1H-тетразол-1-іл)феніл)нафто-1,4-хінонів за допомогою реакції Дільса–Альдера тетразолілфеніл-1,4-бензохінонів. Отримані бензо/нафто-1,4-хінони легко реагують з тіосечовиною за кімнатної температури в присутності сильних мінеральних кислот з утворенням проміжних ізотіуронієвих солей, які циклізуються під час нагрівання, утворюючи 1,3-оксатіол-2-они з високим виходом.A convenient two-step method for the synthesis of novel 1,3-benzoxathiol-2-ones and naphtho[2,1-d] [1,3]oxathiol-2-ones bearing (1H-tetrazol-1-yl)phenyl motif was developed. As a key step of the synthesis, an arylation of quinones (1,4-benzoquinone, 1,4-naphthoquinones) with the (1H-tetrazol-1-yl)arenediazonium salts was studied and efficient protocols were elaborated to obtain a variety of substituted ((1H-tetrazol-1-yl)phenyl) benzo/naphtho-1,4-quinones in good to excellent yields. An alternative synthesis of ((1H-tetrazol-1-yl)phenyl) naphtho-1,4-quinones via Diels-Alder reaction of tetrazolylphenyl-1, 4-benzoquinones was demonstrated. The prepared benzo/naphtho-1,4-quinones readily react with thiourea at room temperature in the presence of a strong mineral acid to form intermediate isothiuronium salts, which cyclize with high yields to condense 1,3-oxathiol-2-ones under heating.