Синтез та властивості ариловмісних третинних пероксидів

Abstract

Дисертація присвячена розробленню препаративних методів синтезу нових функціональних ариловмісних пероксидів з різною віддаленістю пероксидної групи від бензенового ядра та реакційнозадними функціональними групами. Галогенуванням α-, β- та γ-пероксиалкілзаміщених толуенів одержано пероксидовмісні бензил- та бензиліденброміди і показано, що ці сполуки є ефективними пероксиалкілюючими агентами. При їх взаємодії з солями ненасичених карбонових кислот та маліміду одержано нові типи пероксидовмісних акрилатних, метакрилатних, малеїнатних та малімідних мономерів. Вперше взаємодією пероксидовмісних бензилбромідів з кАлій гідросульфідом або тіосечовиною синтезовано новий тип пероксидів – пероксидовмісні тіоли. Одержано аралкільні дитретинні пероксиди з аміно-, діалкіламіно- та триалкіламонійметильними замісниками у бензеновому ядрі. Досліджено властивості одержаних пероксидів, зокрема визначено кінетичні параметри термолізу та характеристики полярографічного відновлення. Встановлено характер впливу замісників у бензеновому ядрі на параметри термолізу пероксидів. Виявлено, що полярографічне відновлення дитретинних пероксидів має складний характер, а значення потенціалу півхвилі осцилополярографічного відновлення добре корелює з параметром молекулярної жорсткості пероксидів, розрахованої за напівемпіричним методом АМ1 програми МОРАС 2007. Показано, що синтезовані ариловмісні дитретинні пероксиди, на відміну від традиційних α-аралкільних пероксидів, є ефективними вулканізуючими агентами гумових сумішей, що містять наповники кислого характеру. Пероксидовмісні тіоли ефективно хемосорбуються на поверхні наночастинок благородних металів і ініціюють з неї прищеплювальну полімеризацію мономерів, що дозволяє формувати на поверхнях прищеплені полімерні шари необхідної природи. Диссертация посвящена разработке препаративних методов синтеза и исследованию свойств новых арилосодержащих функциональных пероксидов с разным взаимным размещением пероксидной группы, бензольного ядра и реакционных функциональных групп. Галогенированием α-, β- та γ-пероксиалкилпризводных толуолов получены пероксидосодержащие бензил- та бензилиденбромиды и показано, что эти соединения могут быть эффективными пероксиалкилирующими агентами. При их взаємодействии з солями ненасыщенных карбонових кислот и малимида получены новые типы пероксидсодержащих акрилатных, метакрилатных, малеинатных и малимидных мономеров. При взаимодействии этих бензилбромидов с калий гидросульфидом или тиомочевиной синтезован новый тип пероксидов – пероксидсодержащие тиолы. Также синтезированы аралкильные дитретичные пероксиды с амино-, диалкиламино- и триалкиламонийметильными заместителями в бензольном кольце. Строение синтезированных пероксидных соединений подтверждено встречным синтезом, данными ИK и 1Н ЯМР спектров, функциональным и элементным анализом. Исследованы свойства полученных пероксидов, определены кинетические параметры термолиза и характеристики полярографического восстановления. Установлено характер влияния заместителей в бензольном ядре на параметры термического распада пероксидов. Вольтамперограммы восстановления синтезированных пероксидов имеют сложный характер, а значения потенциала полуволны сцилополярографического восстановления коррелируют с параметром молекулярной жесткости пероксидов, расчинных за полуэмпирическим методом АМ1. Показано, что синтезированные арилсодержащие дитретичные пероксиды могут быть в отличие от традиционных α-аралкильных пероксидов, є эффективнимы вулканизирующими агентами резиновых смесей. Пероксидные арилсодержащие тиолы эффективно хемосорбируются на поверхности наночастичек благородных металов и инициируют полимеризацию мономеров. The dissertation is devoted to the development of methods of preparation of new functional arylcontainig peroxides with the different remoteness of peroxide group from a benzene core and reaction by functional groups. Halogenation of α-, β- and –peroxysubstituted -γ toluens has led to formation benzylperoxides and it has been shown that these compounds are efficient peroxyalkilic agents. Their co-operating with salts of the nonsaturated hydrocarboxylic acids and maleimides has led to the formation of novel types of peroxymonomers e.g.acrylic , methacrylic, maleic and maleimide monomers. Properties of the obtained peroxides have been investigated, the kinetic parameters of thermolysis and description of polarographical renewal are certain in particular. Character of influence of deputies is set in a benzenic kernel on the parameters of thermolysis of suroxides. It is educed that renewal polarographical of suroxides has difficult character, and the value of potential of semiwave of осцилополярографічного renewal well correlates with the parameter of the molecular inflexibility of suroxides, expected after renewal.