Синтез та властивості N-, S-вмісних гетероциклів з 2,6-ди-трет.-бутилфенольним фрагментом

Abstract

Дисертаційна робота присвячена синтезу, встановленню будови та вивченню фізико-хімічних властивостей N-, S-вмісних гетероциклів з фрагментом просторово екранованого фенолу. Зазначені сполуки синтезовано шляхом конденсації, ацилювання, гетероциклізації похідних просторово екранованого фенолу з різними циклічними складовими. Запропоновано нові синтетичні підходи до синтезу 1,3-діарилпропенонів з 2,6-ди-трет.-бутилфенольним фрагментом. За умов дієнового синтезу одержано нові тіопіранові похідні з фрагментом просторово екранованого фенолу і тіазолідиндіону. Для одержання 1,3,5-тріарилпіразолінів з просторово екранованим фенолом проведено конденсацію арилгідразинів і відповідних 1,3-діарилпропенонів в ацетатній кислоті. Структура синтезованих сполук підтверджена фізико-хімічними методами (ІЧ, УФ, Н1 ЯМР, ЕПР спектроскопія), елементним аналізом, тонкошаровою хроматографією. Запропоновано використовувати 1,3-дифеніл-5-(4-окси-3,5-ди-трет.-бутилфеніл)-2-піразолін в дірково транспортному шарі світловипромінюючих пристроїв, що приводить до сповільнення деградаційних процесів та подовження терміну їх роботи. Проведений віртуальний скринінг біологічної активності; серед синтезованих сполук знайдені речовини, що можуть проявляти високу антимікробну, протигрибкову, антиоксидантну, протисудомну, протизапальну, протипухлинну активність. Експериментальними біологічними дослідженнями виявлено антимікробні та антигрибкові властивості найперспективніших сполук. Диссертационная работа посвящена синтезу, установлению строения и изучению физико-химических свойств N-, S-содержащих гетероциклов с фрагментом пространственно экранированного фенола. Указанные соединения синтезированы путем конденсации, ацилирования, гетероциклизации производных пространственно экранированного фенола с различными циклическими составляющими. Предложены новые синтетические подходы к синтезу 1,3-диарилпропенонов с 2,6-ди-трет.-бутилфенольным фрагментом. При условиях диенового синтеза получены новые тиопирановые производные с фрагментом пространственно экранированного фенола и тиазолидиндионы. Проведение этой реакции было осуществлено в условиях кислотного катализа при взаемодействии 4-тиоксо-2-тиазолидона (изороданина) и производных 2,6-ди-трет.-бутилфенола. Для получения 1,3,5-триарилпиразолинов с пространственно экранированным фенолом проведено конденсацию арилгидразинов и соответствующих 1,3-диарилпропенонов в уксусной кислоте. Исследовано, что дигидропиримидины с пространственно экранированным фенолом образуются при конденсации тиомочевины и гуанидина. Установлено, что образование азометинов происходит при взаимодействии кетопроизводных 2,6-ди-трет.-бутилфенола с гидразинами в оптимальных условиях – при кипячении в толуоле. Найдено, что дитиольные производные экранированных метиленхинонов получают при действии дикалиевой соли 2,6-ди-трет-бутилметиленхинон-4-дитиокарбоновой кислоты на вицинальные дихлориды соответствующих полициклов. Структура синтезированных соединений подтверждена физико-химическими методами (ИК, УФ, Н1 ЯМР, ЭПР спектроскопия), элементным анализом, тонкослойной хроматографией. Предложено использовать 1,3-дифенил-5-(4-окси-3,5-ди-трет.-бутилфенол)-2-пиразолин в дырочно транспортном слое светоизлучающих устройств, что приводит к замедлению деградационных процессов и продлению срока их работы. Проведен виртуальный скрининг биологической активности; среди синтезированных соединений найдены вещества, которые могут проявлять высокую антимикробную, противогрибковую, антиоксидантную, противосудорожную, противовоспалительную, противоопухолевую активность. Экспериментальными биологическими исследованиями обнаружено антимикробные и антигрибковые свойства перспективных соединений. The dissertation is devoted to the synthesis, definition of structure and study of physic-chemical properties of N-, S-containing heterocycles with a fragment of hindered phenol. These compounds were synthesied by condensation, acylation, heterocyclization hindered phenols with different cyclic components. A new synthetic approaches to the synthesis of 1,3-diarylpropenons with 2,6-di-tert.-butylphenol fragment were proposet. New thiopyrane derivatives with fragment of hindered phenol were obtained by diene synthesis. For obtaining of 1,3,5-thriarylpyrazolines with hindered phenol condensation of arylhydrazines and appropriate 1,3-diarylpropenons in acetate acid was conducted. The structure of the synthesized compounds was confirmed by IR, UV, H1 NMR, EPR spectroscopy, elemental analysis, thin layer chromatography. It was proposed to use 1,3-diphenyl-5-(4-oxy-3,5-di-tert.-butylphenyl)-2-pyrazoline in the hole transport layer of light emitting devices leading to slower degradation processes and extending their lifeime. Virtual screening of biological activity among the synthesized compounds found substances that can show high antimicrobial, antifungal, antioxidant, anticonvulsant, anti-inflammatory, anti-tumor activity. Experimental biological screening study antimicrobial and antifungal properties of compounds.