Cyclic Silicon Organic Copolymers: Synthesis and Investigation. Review

Abstract

Розглянуто синтез і дослідження циклічних кремнійорганічних полімерів з моно- та поліциклічними фрагментами в бічному ланцюзі. Для одержання моноциклічних полімерів використано реакцію гідросилілювання 1-гідро-3-вінілгексаметилциклотетрасилоксану. Реакцію проводили в розчині CCl4 при 75°C в присутності каталізатора Спаєра(H2PtCl6 ⋅ 6H2O) з отриманням полімеру, в'язкотекучого за кімнатної температури. Полімери досліджували методом ЯМР-спектроскопії. Полі(карбосилоксан) з циклічними фрагментами в метилсилоксановій основі синтезували через гідридне поліприєднання дивінілорганоциклосилоксану до дигідродиметилсилоксану. Напівкількісна оцінка, проведена за допомогою ЯМР-спектроскопії, показала, що співвідношення ізомерних 1,3- і 1,5-циклічних структур становить 1:1. Рентгеноструктурні дослідження показали, що кополімери є однофазними аморфними системами. Також в огляді обговорено синтез і дослідження кополімерів карбосилоксану, що містять гнучкі диметилсилоксанові та декаорганотрициклодекасилоксанові фрагменти в макроланцюзі. Гідридне поліприєднання дивінілвмісних сполук проведено для α,ω-дигідриддиметилсилоксанів різної довжини. Синтезовані кополімери охарактеризовано методами рентгенівської дифракції та ТГА.

This paper considers the synthesis and investigation of cyclic silicon-organic polymers with mono- and polycyclic fragments in the side chain. For obtaining monocyclic polymers, the hydrosilylation reaction of 1-hydro-3-vinylhexamethylcyclotetrasiloxane was used. The reaction was conducted in a CCl4 solution at 75°C in the presence of Speier’s catalyst (H2PtCl6  6H2O) to produce a viscous-flow at room temperature polymer. The polymers were studied by NMR spectroscopy. Poly(carbosiloxane) with cyclic fragments in the methyl-siloxane backbone was synthesized by the hydride polyaddition of divinylorganocyclosiloxane with dihydrodimethylsiloxane. A semi-quantitative assessment conducted using NMR spectroscopy revealed the ratio of isomeric 1,3- and 1,5-cyclic structures as 1:1. X-ray diffraction studies indicated that copolymers are single-phase amorphous systems. Also, in the review, synthesis and studies of carbosiloxane copolymers containing flexible dimethylsiloxane and decaorganotricyclodecasiloxane fragments in the backbone are discussed. Hydride polyaddition of divinyl-containing compounds was carried out for α,ω-dihydridedimethylsiloxanes of various lengths. The synthesized copolymers were characterized by the X-ray diffraction method and TGA.