Environment friendly spin-catalysis for dioxygen activation

Abstract

Catalysis of controlled selective oxidation of hydrocarbons utilizing molecular oxygen, being of great potential for the environmental friendly chemical industry, has to be designed by analogy with biological enzymatic reactions. Catalysis of oxidation of hydrocarbons by paramagnetic dioxygen avoiding a classical free radical chain mechanism needs to overcome spin prohibition. Classification of spin catalysis in biological activation of dioxygen is presented in this review and discussed in connection with known industrial processes. A few important examples are highlighted to illustrate the role of spin effects in O2 binding to myoglobin, glucose oxidases, cytochrome P450, horse reddish peroxidase, and non-heme irone complexes. Каталіз контрольованого селективного окиснення вуглеводнів з використанням молекулярного кисню, будучи дуже важливим для екологічно чистої хімічної промисловості, повинен бути розроблений по аналогії з біологічними ензиматичними реакціями. Каталіз окиснення вуглеводнів парамагнітним киснем, що уникає класичний механізм вільно-радикальних ланцюгових реакцій, потребує подолання заборони за спіном. У цьому огляді представлена класифікація спін-каталізу в біологічній активації кисню, яка обговорена у зв’язку з відомими промисловими процесами. Декілька важливих прикладів подано для ілюстрації ролі спінових ефектів у зв’язуванні О2 міоглобіном, глюкозооксидазою, цитохромом Р450, пероксидазою з коренів хронута негемовими комплексами заліза.