Вісники та науково-технічні збірники, журнали
Permanent URI for this communityhttps://ena.lpnu.ua/handle/ntb/12
Browse
6 results
Search Results
Item Experimental and DFT study of azo-bis-cyanuric chloride polar Diels-Alder reaction with a number of dienes. Ways of further modification of the obtained products(Lviv Politechnic Publishing House, 2018-01-20) Karkhut, Andriy; Polovkovych, Svyatoslav; Novikov, Volodymyr; Lviv Polytechnic National UniversityБула проведена та досліджена на B3LYP/6-31G(d,p) рівні реакція Дільса-Альдера азо-біс- ціанурхлориду як електрофільного дієнофілу з рядом дієнів з різною нуклеофільністю, а саме 2,3-диметилбутадієну, 2-ме- тилбутадієну і 1-ацетоксибутадієну. Визначено, що реакція проходить за м’яких умов та з високими виходами. Обчислені глобальні та локальні індекси реакційності, а також геометрії перехідних станів та енергії активації. Вивчені напрямки подальшої модифікації одержаних продуктів заміщенням атомів хлору. Встановлено, що сполуки є стійкими в лужних умовах, але швидко руйнуються у присутності кислот.Item Дослідження регіоселективності циклоприєднання азо-біс-2,4-дихлоро-1,3,5-триазину 3 вінільними похідними(Видавництво Львівської політехніки, 2018-02-26) Кархут, А. І.; Самборський, В. Т.; Болібрух, Х. Б.; Половкович, С. В.; Новіков, В. П.; Karkhut, A. I.; Bolibrukh, Ch. B.; Samborskyi, V. T.; Polovkovych, S.; Novikov, V. P.; Національний університет “Львівська політехніка”, кафедра технології біологічно активних сполук, фармації та біотехнологіїДосліджено взаємодію азо-біс-ціанурхлоридуз двома вінільнимим похідними – вінілетиловиметером та вінілацетатом. В обох випадках був виділений один з регіоізомерів інвертованої реакції Дільса-Альдера, однак у випадку вінілетилового етеру був виділений продукт атаки азозв’язку у β-положення вінільного фрагмента, а у випадку вінілацетату – у α-положення. Для дослідження причин такої регіоселектив- ності були проведені термодинамічні розрахунки на M06-2X/6-31G (d, p) рівні. Для реакції моделювалось утворення двох можливих ізомерів циклоприєднання. Встанов- лено, що у випадку вінілетилового етеру утворюється термодинамічно та кінетично вигідний продукт, у випадку вінілацетату напрямок реакції контролюється кінетично, у той час, як енергії продуктів фактично однакові. Одержані 1H-ЯМР спектри продуктів добре узгоджуються з GIAO модельованими та з результатами термодинамічних розрахунків. Склад та будова продуктів підтверджена 1H-ЯМР, ІЧ- та УФ-спектро- скопією та елементним аналізом.Item Експериментальні та DFT дослідження взаємодії азо-біс-2,4-дихлоро-1,3,5-триазину зі стиролом(Видавництво Львівської політехніки, 2017-03-28) Кархут, А. І.; Болібрух, Х. Б.; Губицька, І. І.; Самборський, В. Т.; Половкович, С. В.; Karkhut, A.; Bolibrukh, Ch.; Gubitska, I.; Samborskyi, V.; Polovkovych, S.; Національний університет “Львівська політехніка”В результаті взаємодії азо-біс-ціанурхлориду зі стиролом був виділений один з ізомерів інвертованої реакції Дільса-Альдера з високим виходом. Для пояснення селективності реакції були проведені термодинамічні розрахунки наM06-2X/6-31G (d, p) рівні. Протікання реакції досліджувалось по трьох шляхах – з утворенням продукту нормальної ДА та двох регіоізомерів інвертованої ДА реакції. Встановлено що утворення виділеного продукту може відбуватись по двох шляхах, як через ІДА, так і через НДА реакцію з подальшим [3,3]- сігматропним перегрупуванням у однаковий продукт, що добре узгоджується з виділенням виключно цієї сполуки. Утворення іншого ІДА ізомеру кінетично та термодинамічно невигідне. Будова продукту підтверджена 1H-ЯМР, ІЧ- та мас-спектроскопією.Item “Nonisocyanate” polyhydroxy urethanes based on the raw material of a plant origin(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2014) Karateev, Arnold; Litvinov, Denis; Kalkamanova, OlesyaNew furfuryl oxypropyl cyclocarbonate (FOPCC)-based “nonisocyanate” polyhydroxy urethanes (PHU) (FOPCC being a product of recycled renewable raw materials) have been synthesized. The urethane formation reaction was investigated using infrared spectroscopy. The method of differential scanning calorimetry was used for the studies of the kinetics of reactions that form PHU, in particular the urethane-formation reaction and Diels-Alder reaction. It has been shown that FOPCC derivatives can be polymerized in the presence of a complex onium catalyst. Thermally reversible and thermally irreversible cross-linked PHUs have been produced. Cинтезовано нові “неізоціанатні” полігід- роксиуретани (ПГУ) на основі фурфурилоксипропілциклокарбонату (ФОПЦК) – продукту перероблення відновлюваної сировини. Методом інфрачервоної спектроскопії досліджено реакцію уретаноутворення. Методом диференційно-скануючої калориметрії вивчена кінетика реакцій утворення ПГУ: реакція уретаноутворення і реакція Дільса-Альдера. Показана можливість полімеризації похідних ФОПЦК у присутності комплексного онієвого каталізатора. Одержано як термооборотні, так і термонеоборотні сітчасті ПГУ.Item Дослідження взаємодії похідних 5-R-1,4-нафтохінону з 2,3-диметилбутадієном та прогнозування біологічної активності продуктів реакції методом 2D-QSAR аналізу(Видавництво Львівської політехніки, 2014) Думанська, Ю. А.; Маршалок, О. І.; Щекун, І. І.; Шах, Ю. І.; Кудрінецька, А. В.; Болібрух, Х. Б.; Кархут, А. І.; Половкович, С. В.; Огурцов, В. В.; Новіков, В. П.Реакцією Дільса-Альдера між 5-заміщеними похідними 1,4-нафтохінону та 2,3- диметилбутадієном синтезовано нові сполуки 9,10-антрацендіону. Визначена імовірність прояву біологічної активності синтезованих сполук за допомогою програми PASS. By Diels-Alder reaction between 5-substituted derivatives of 1,4-naphthoquinone and 2,3-dimethylbutadiene new derivatives of 9,10-anthracenedione were synthesized. The opportunity of displaying biological activity of the synthesized compounds was established by using computer software PASS.Item α-unsaturated acids in Diels-Alder reaction(Publishing House of Lviv Polytechnic National University, 2011) Fedevych, MariaThe effect of reagents molar ratio and temperature, the amount of toluene as solvent and pyrogallol as inhibitor on the yield of alkylcyclohexene acids has been established at their production via Diels-Alder reaction using 2,3-dimethylbuta-1,3-diene and alkylacrylic acids. The structure and physico-chemical characteristics of the synthesized compounds have been determined. Досліджено вплив природи і кількості розчинника та інгібітора, молярного співвідношення реагентів і температури на вихід алкілциклогексенових кислот при одержанні їх за реакцією Дільса-Альдера, виходячи з 2,3-диметил-бута-1,3-дієну і алкілакрилових кислот. Встановлено будову та фізико-хімічні характеристики синтезованих речовин.