Kinetics of Os(VIII) Catalyzed Oxidation of 2-Pyrrolidine Carboxylic Acid in Alkaline Medium using Sodium Periodate as Oxidant: A Mechanistic Approach
Date
2019-02-28
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
Видавництво Львівської політехніки
Lviv Politechnic Publishing House
Lviv Politechnic Publishing House
Abstract
Проведено кінетичні та механічні дослід-
ження окиснення 2-піролідинкарбонової кислоти, періодатом
натрію (NaIO4) в лужному середовищі в діапазоні температур
303–318 К в присутності каталізатора Os(VIII). Визначено,
що реакція є першого порядку відносно Os(VIII) та періодату.
Спостерігається позитивний ефект відносно субстрату,
тобто 2-піролідинкарбонової кислоти, негативний вплив на
[OH-] і незначний вплив Hg(OAc)2 та йонної сили середовища.
Встановлено стехіометрію реакції між періодатом натрію
та 2-піролідинкарбоновою кислотою в лужному середовищі
(2:1). З використанням констант швидкості за різних
температур розраховано енергію активації. Запропоновано
механізм, що передбачає утворення комплексу між каталіза-
тором, субстратом та оксидантом. Хроматографічними та
спектроскопічними методами визначено, що основним
продуктом окиснення є L-глутамінова кислота. На підставі
кінетичних даних, стехіометрії та аналізу продуктів реакції
запропоновано можливий механізм реакції. На основі
отриманих кінетичних даних виведені кінетичні рівняння.
The present paper deals with the kinetic and mechanistic investigation of Os(VIII) catalyzed oxidation of 2-pyrrolidinecarboxylic acid by sodium periodate (NaIO4) in alkaline medium in the temperature range of 303–318 K. The experimental result shows a first order kinetics with respect to Os(VIII) and periodate while positive effect with respect to substrate i.e., 2-pyrrolidinecarboxylic acid was observed. The reaction showed negative effect for [OH-]. Negligible effect of Hg(OAc)2 and ionic strength of the medium was observed. The reaction is carried out in the presence of mercuric acetate as a scavenger. The reaction of sodium periodate and 2-pyrrolidinecarboxylic acid in alkaline medium shows 2:1 stoichiometry. The values of rate constants observed at different temperatures were utilized to calculate the activation parameters. A mechanism involving the complex formation between a catalyst, substrate and oxidant has been proposed. L-glutamic acid has been identified as the main oxidation product of the reaction using chromatography and spectroscopy. Based on kinetic data, the reaction stoichiometry and product analysis of the reaction a feasible mechanism has been proposed. The rate law has been derived from obtained kinetic data.
The present paper deals with the kinetic and mechanistic investigation of Os(VIII) catalyzed oxidation of 2-pyrrolidinecarboxylic acid by sodium periodate (NaIO4) in alkaline medium in the temperature range of 303–318 K. The experimental result shows a first order kinetics with respect to Os(VIII) and periodate while positive effect with respect to substrate i.e., 2-pyrrolidinecarboxylic acid was observed. The reaction showed negative effect for [OH-]. Negligible effect of Hg(OAc)2 and ionic strength of the medium was observed. The reaction is carried out in the presence of mercuric acetate as a scavenger. The reaction of sodium periodate and 2-pyrrolidinecarboxylic acid in alkaline medium shows 2:1 stoichiometry. The values of rate constants observed at different temperatures were utilized to calculate the activation parameters. A mechanism involving the complex formation between a catalyst, substrate and oxidant has been proposed. L-glutamic acid has been identified as the main oxidation product of the reaction using chromatography and spectroscopy. Based on kinetic data, the reaction stoichiometry and product analysis of the reaction a feasible mechanism has been proposed. The rate law has been derived from obtained kinetic data.
Description
Keywords
кінетика, Оs(VIII), окиснення, 2-піролідинкарбонова кислота, періодат натрію, лужне середовище, Os(VIII), oxidation, 2-pyrrolidinecarboxylic acid, sodium periodate, alkaline medium
Citation
Kinetics of Os(VIII) Catalyzed Oxidation of 2-Pyrrolidine Carboxylic Acid in Alkaline Medium using Sodium Periodate as Oxidant: A Mechanistic Approach / Madhu Gupta, Amrita Srivastava, Sheila Srivastava, Ashish Verma // Chemistry & Chemical Technology. — Lviv : Lviv Politechnic Publishing House, 2019. — Vol 13. — No 3. — P. 326–333.